光催化劑失活類別
催化劑失活指催化劑在使用中會(huì)因各種因素而失去活性的現(xiàn)象,催化劑的失活原因一般分為中毒、燒結(jié)和熱失活、結(jié)焦和堵塞三大類。
一、中毒引起的失活
1、暫時(shí)中毒(可逆中毒)。毒物在活性中心上吸附或化合時(shí),生成的鍵強(qiáng)度相對(duì)較弱,可以采取適當(dāng)?shù)姆椒ǔザ疚?,使催化劑活性恢?fù)而不會(huì)影響催化劑的性質(zhì),這種中毒叫做可逆中毒或暫時(shí)中毒。
2、永久中毒(不可逆中毒)。毒物與催化劑活性組分相互作用,形成很強(qiáng)的化學(xué)鍵,難以用一般的方法將毒物除去以使催化劑活性恢復(fù),這種中毒叫做不可逆中毒或永久中毒。
3、選擇性中毒。催化劑中毒之后可能失去對(duì)某一反應(yīng)的催化能力,但對(duì)別的反應(yīng)仍有催化活性,這種現(xiàn)象稱為選擇中毒。在連串反應(yīng)中,如果毒物僅使導(dǎo)致后繼反應(yīng)的活性位中毒,則可使反應(yīng)停留在中間階段,獲得高產(chǎn)率的中間產(chǎn)物。
二、結(jié)焦和堵塞引起的失活
催化劑表而上的含碳沉積物稱為結(jié)焦,以有機(jī)物為原料以固體為催化劑的鄉(xiāng)相催化反應(yīng)過程幾乎都可能發(fā)生結(jié)焦,由于含碳物質(zhì)和/或其他物質(zhì)在催化劑孔中沉積,造成孔徑減小(或孔口縮小),使反應(yīng)物分子不能擴(kuò)散進(jìn)入孔中,這種現(xiàn)象稱為堵塞,通常含碳沉積物可與水蒸氣或氫氣作用經(jīng)氣化除去,所以結(jié)焦失活是個(gè)可逆過程。
三、燒結(jié)和熱失活(固態(tài)轉(zhuǎn)變)
催化劑的燒結(jié)和熱失活是指由高溫引起的催化劑結(jié)構(gòu)和性能的變化。高溫除了引起催化劑的燒結(jié)外,還會(huì)引起其他變化,主要包括;化學(xué)組成和相組成的變化、半熔、品粒長(zhǎng)大活性組分被載體包埋、活性組分由于生成揮發(fā)性物質(zhì)或可升華的物質(zhì)而流失等。
事實(shí)上,在高溫下所有的催化劑都將逐漸發(fā)生不可逆的結(jié)構(gòu)變化,只是這種變化的快慢程度隨著催化劑不同而異,燒結(jié)和熱失活與多種因素有關(guān),如與催化劑的預(yù)處理、還原和再生過程以及所加的促進(jìn)劑和載體等有關(guān)。
一、中毒引起的失活
1、暫時(shí)中毒(可逆中毒)。毒物在活性中心上吸附或化合時(shí),生成的鍵強(qiáng)度相對(duì)較弱,可以采取適當(dāng)?shù)姆椒ǔザ疚?,使催化劑活性恢?fù)而不會(huì)影響催化劑的性質(zhì),這種中毒叫做可逆中毒或暫時(shí)中毒。
2、永久中毒(不可逆中毒)。毒物與催化劑活性組分相互作用,形成很強(qiáng)的化學(xué)鍵,難以用一般的方法將毒物除去以使催化劑活性恢復(fù),這種中毒叫做不可逆中毒或永久中毒。
3、選擇性中毒。催化劑中毒之后可能失去對(duì)某一反應(yīng)的催化能力,但對(duì)別的反應(yīng)仍有催化活性,這種現(xiàn)象稱為選擇中毒。在連串反應(yīng)中,如果毒物僅使導(dǎo)致后繼反應(yīng)的活性位中毒,則可使反應(yīng)停留在中間階段,獲得高產(chǎn)率的中間產(chǎn)物。
二、結(jié)焦和堵塞引起的失活
催化劑表而上的含碳沉積物稱為結(jié)焦,以有機(jī)物為原料以固體為催化劑的鄉(xiāng)相催化反應(yīng)過程幾乎都可能發(fā)生結(jié)焦,由于含碳物質(zhì)和/或其他物質(zhì)在催化劑孔中沉積,造成孔徑減小(或孔口縮小),使反應(yīng)物分子不能擴(kuò)散進(jìn)入孔中,這種現(xiàn)象稱為堵塞,通常含碳沉積物可與水蒸氣或氫氣作用經(jīng)氣化除去,所以結(jié)焦失活是個(gè)可逆過程。
三、燒結(jié)和熱失活(固態(tài)轉(zhuǎn)變)
催化劑的燒結(jié)和熱失活是指由高溫引起的催化劑結(jié)構(gòu)和性能的變化。高溫除了引起催化劑的燒結(jié)外,還會(huì)引起其他變化,主要包括;化學(xué)組成和相組成的變化、半熔、品粒長(zhǎng)大活性組分被載體包埋、活性組分由于生成揮發(fā)性物質(zhì)或可升華的物質(zhì)而流失等。
事實(shí)上,在高溫下所有的催化劑都將逐漸發(fā)生不可逆的結(jié)構(gòu)變化,只是這種變化的快慢程度隨著催化劑不同而異,燒結(jié)和熱失活與多種因素有關(guān),如與催化劑的預(yù)處理、還原和再生過程以及所加的促進(jìn)劑和載體等有關(guān)。